Od sezonu 1997/98 do 2001/02 grał w Łódzkim KS-ie; w międzyczasie zdobył z reprezentacją Polski U-16 wicemistrzostwo Europy 1999. Następnie przez jedną rundę (jesienną) sezonu 2002/03 występował w Szczakowiance Jaworzno, by powrócić do ŁKS-u na wiosnę. W 2003/04 grał w Wiśle Płock, a przez 2,5 sezonu (2004/05, 2005/06 oraz runda jesienna sezonu 2006/07) był zawodnikiem GKS Bełchatów. W sezonie 2006/07 Matusiak, wraz z GKS Bełchatów zanotował doskonałe występy w rundzie jesiennej (lider grupy jesiennej), co zaowocowało propozycjami z wielu klubów polskich i zagranicznych. Pomimo początkowych deklaracji zawodnika o pozostaniu w klubie z Bełchatowa do końca sezonu, 29 stycznia 2007 Radosław Matusiak podpisał nowy, 4 letni kontrakt z klubem włoskiej Serie A – US Palermo. Reprezentantowi Polski nie udało się jednak przebić do pierwszego składu włoskiej drużyny. W sierpniu 2007 podpisał kontrakt z holenderskim SC Heerenveen.

W reprezentacji Polski debiutował 6 września 2006 roku w zremisowanym 1:1 meczu eliminacji Mistrzostw Europy z Serbią, zdobywając w nim swoją pierwszą bramkę w reprezentacji. Drugą zaś strzelił w meczu z Belgią (15 listopada 2006 roku), dzięki czemu Polska drużyna wygrała 1:0, trzecią w spotkaniu ze ZEA (6 grudnia 2006), ustalając wynik spotkania na 5:2, a czwartą w meczu przeciwko Słowacji ustalając wynik spotkania na 2:2.